Этилмеркаптан пдк в атмосферном воздухе: ПДК в воздухе рабочей зоны, методики исследований, характеристики

ПДК в воздухе рабочей зоны, методики исследований, характеристики

Замерить «ЭТИЛМЕРКАПТАН»

Характеристики вещества в каталоге загрязняющих веществ от группы компаний «Лаборатория».

Химическое название вещества по IUPA : этантиол.
Структурная формула : C2H5SH
Синонимы : меркаптоэтан; этилсульфгидрат; этилгидросульфид; тиоэтиловый спирт; тиоэта- нол; еthanethiol; еthyl mercaptan.Этилмеркаптан, Этиленмеркаптан
Код загрязняющего вещества : 1728
Агр.состояние : жидкость/газ
Класс опасности : 1728
ОБУВ (ориентировочный безопасный уровень воздействия): –
ЛОС : –
РПОХВ : ВТ-001144
CAS : 75-08-1
RTECS : KI9625000
EC : 200-837-3
ПДК м.р. (предельно допустимая концентрация в атмосферном воздухе максимальная разовая): 5*1е (–5) мг/м³
ПДК с.с. (предельно допустимая концентрация в атмосферном воздухе среднесуточная): – мг/м³

Лимитирующий показатель : рефл.
Класс опасности : 3
ПДК р.з. (предельно допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны максимальная разовая): 1 мг/м³
Класс опасности : 2
Особенности действия на организм : –
Применяется на производствах : Предприятия животноводческого комплекса

Диапазоны определения вещества «ЭТИЛМЕРКАПТАН» в промышленных выборсах, воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе различаются и определяются методиками исследования. Список методик смотрите ниже.

ЭТИЛМЕРКАПТАН: методики исследования в промышленных выбросах

Замерить ЭТИЛМЕРКАПТАН в промышленных выбросах

Номер методики	Диапазон
ФР 1.31.2011.11275 (М-19)	(0,005-12) мг/м3
ФР.1.31.2007.03953	(0,000002-50,0) мг/м3
Руководство по эксплуатации Газоанализатора универсального ГАНК-4 КГПУ 413322 002 РЭ	(0,000025-20) мг/м3

ЭТИЛМЕРКАПТАН: методики исследования в атмосферном воздухе

Замерить ЭТИЛМЕРКАПТАН в атмосферном воздухе

Номер методики	Диапазон
РД 52. 04.186	(0,000027-1,2) мг/м3
ФР.1.31.2007.03953	(0,000002-50,0) мг/м3
Руководство по эксплуатации Газоанализатора универсального ГАНК-4 КГПУ 413322 002 РЭ	(0,000025-0,5) мг/м3
МУК 4.1.619-96	(0,000015-0,0003) мг/м3

ЭТИЛМЕРКАПТАН: методики исследования в воздухе рабочей зоны

Замерить ЭТИЛМЕРКАПТАН в воздухе рабочей зоны

Номер методики	Диапазон
МУ № 3965-85	(0,5-10) мг/м3
МУ 3965	(0,4-30) мг/м3
Инструкция по эксплуатации газоанализатора ГАНК-4. Р 2.2.2006-05 прил. 9, МУ 2.2.5.2810-10	(0.5-20) мг/м3
ГОСТ 12. 1.014	(0,25-50) мг/м3
МУ 2009 Выпуск 15	(0,1-0,8) мг/м3
МУ №2602-82	(0,2-3,5) мг/м3

Не нашли, что искали?

Укажите свой номер телефона и получите бесплатную консультацию специалиста и персональное предложение по нашим услугам.

Этилмеркаптан ( Этантиол ) — Аварийная карточка

Этиленсульфид – это бесцветная жидкость с резким запахом. Чрезвычайно огнеопасно. В огне выделяет раздражающие или токсичные пары (или газы). Вещество может всасываться в организм при вдыхании. НЕ ДОПУСКАТЬ открытого огня, искр и курения.

ЭТИЛМЕРКАПТАН КЛАСС ТОКСИЧЕСКОЙ ОПАСНОСТИ – 2 ICSC: 0470
CAS № 75-08-1 C2H5SH Классификация ООН ООН № 2363 Молекулярная масса: 62. 13 Класс опасности ООН: 3 ЕС № 016-022-00-9 Группа упаковки ООН: I
ВИДЫ ОПАСНОСТИ / ВОЗДЕЙСТВИЯ	ОСТРАЯ ОПАСНОСТЬ / СИМПТОМЫ			ПРЕДУПРЕЖДЕНИЕ
ПОЖАРНАЯ ОПАСНОСТЬ	Чрезвычайно огнеопасно. В огне выделяет раздражающие или токсичные пары (или газы).			НЕ ДОПУСКАТЬ открытого огня, искр и курения.
ВЗРЫВООПАСНОСТЬ	Смеси пар/воздух взрывоопасны.			Закрытая система, вентиляция, взрывобезопасное электрооборудование и освещение. Использовать инструменты, не дающие искр.
ВОЗДЕЙСТВИЕ	–			НЕ ДОПУСКАТЬ ОБРАЗОВАНИЯ ТУМАНА!			ТРАНСПОРТИРОВКА/ХРАНЕНИЕ
Вдыхание	Головокружение. Головная боль. Тошнота. Рвота. Потеря сознания.			Вентиляция, местная вытяжка или защита органов дыхания.			Этилмеркаптан перевозят в железнодорожных и автомобильных цистернах, контейнерах и баллонах, которые являются временным его хранилищем. Обычно этилмеркаптан хранится в наземных вертикальных цилиндрических резервуарах с коэффициентом заполнения 0,9-0,95 при атмосферном давлении и температуре окружающей среды. Максимальные объемы хранения 1,6 тонны.
Кожа	Покраснение.			Защитные перчатки. Защитная одежда.
Глаза	Покраснение. Боль.			Защитные очки-маска, или защита глаз в сочетании с защитой органов дыхания.
Проглатывание	(см. Вдыхание).			Не принимать пищу, не пить и не курить во время работы. Мыть руки перед едой.
ЛИКВИДАЦИЯ					НЕЙТРАЛИЗАЦИЯ
В случае пожара: сохранять бочки и пр. охлажденными, обливая их водой. Тушить порошком, AFFF, пеной, двуокисью углерода, Вода может быть неэффективной. Провести эвакуацию из опасной зоны! Собрать подтекающую жидкость в герметичные контейнеры. Засыпать оставшуюся жидкость песком или инертным абсорбентом, собрать и удалить его в безопасное место. НЕ сливать в канализацию. При ликвидации аварий с проливом (выбросом) этилмеркаптана изолировать опасную зону в радиусе не менее 400 м, удалить из нее людей, держаться наветренной стороны, избегать низких мест, соблюдать меры пожарной безопасности, не курить. В опасную зону входить в изолирующих противогазах или дыхательных аппаратах (ИП-4М, АИР-324, АСВ-2, ИВА-24М, АП-96) и средствах защиты кожи (костюм Л-1, ОЗК, КИХ-4, КИХ-5, «КАИС»). На удалении от источника заражения более 400 м для защиты органов дыхания можно использовать фильтрующие промышленные противогазы большого и малого габарита с коробкой марки А, М, БКФ, гражданские и детские противогазы ГП-7, ГП-5, ПДФ-2Д, ПДФ-2Ш с дополнительными патронами ДПГ-1, ДПГ-3, при малых концентрациях – респираторы РПГ-67 и РУ-60М с коробкой марки В.					Нейтрализуют этилмеркаптан: 10%-ным водным раствором щелочи (например, 100 кг едкого натра и 900 л воды) с нормой расхода 7 тонн раствора на 1 тонну этилмеркаптана. При пожаре тушить распыленной водой, воздушно-механической пеной. Для распыления воды и растворов применяют поливомоечные и пожарные машины, авторазливочные станции (ПМ-130, АЦ, АРС-14, АРС-15), тепловые специальные машины (ТМС-65), мотопомпы (МП-800), а также имеющиеся на химически опасных объектах гидранты и спецсистемы. Место разлива засыпают активным углем или углем катализатором, обрабатывают дегазирующим раствором № 2-ащ (2-бщ), мыльной водой. Для утилизации загрязненного грунта на месте разлива срезают поверхностный слой грунта на глубину загрязнения, собирают и вывозят на утилизацию с помощью землеройно-транспортных машин (бульдозеров, скреперов, автогрейдеров, самосвалов). Места срезов засыпают свежим слоем грунта, промывают мыльной водой в контрольных целях.
ПЕРВАЯ ПОМОЩЬ
В зараженной зоне: надеть противогаз, немедленно эвакуировать из зоны заражения. После эвакуации из зараженной зоны: при нарушении дыхания ингаляция кислорода, искусственная вентиляция легких; обильное промывание кожи и слизистых водой или 2%-ным раствором питьевой соды; покой, тепло. Полусидячее положение. НЕ вызывать рвоту.
ВАЖНЫЕ ДАННЫЕ
ФИЗИЧЕСКОЕ СОСТОЯНИЕ, ВНЕШНИЙ ВИД: БЕСЦВЕТНАЯ ЖИДКОСТЬ С РЕЗКИМ ЗАПАХОМ ФИЗИЧЕСКАЯ ОПАСНОСТЬ: Пар тяжелее воздуха и может стелиться по земле; возможно возгорание на расстоянии. ХИМИЧЕСКАЯ ОПАСНОСТЬ: Вещество разлагается при разогреве или при сжигании с образованием токсичных паров, в том числе оксидов серы и сероводорода. Вещество является слабой кислотой. Реагирует с окислителями. приводя к опасности возникновения пожара и взрыва. Реагирует с сильными кислотами с выделением токсичного и огнеопасного сероводорода.		ПУТИ ПОСТУПЛЕНИЯ: Вещество может всасываться в организм при вдыхании. РИСК ПРИ ВДЫХАНИИ: Опасное загрязнение воздуха будет достигаться очень быстро при испарении этого вещества при 20°C. ВЛИЯНИЕ КРАТКОВРЕМЕННОГО ВОЗДЕЙСТВИЯ: Вещество раздражает глаза, кожу и дыхательные пути. Вещество может оказывать действие на центральную нервную систему, приводя к судорогам дыхательной недостаточности.				НАЛИЧИЕ ЭТИЛМЕРКАПТАН ОПРЕДЕЛЯЮТ: В воздухе промышленной зоны: газоанализатором промышленных химических выбросов ГПХВ-2 с индикаторной трубкой на метилмеркаптан в диапазоне измерений 1-25 мг/м3, универсальным прибором газового контроля УПГК СИ «ЛИМБ» в диапазоне измерений 1-50 мг/м3. На открытом пространстве: приборами СИП «КОРСАР-Х». В закрытом помещении: приборами СИП «ВЕГА-М»
ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА			ПРЕДЕЛЬНО ДОПУСТИМАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ (ПДК)
Температура кипения: 36°C Температура плавления: -144.4°C Относительная плотность (вода = 1): 0.839 Растворимость в воде, г/100 мл при 20°C: 0.68 Давление паров, кПа при 20°C: 589 Относительная плотность пара (воздух = 1): 2.14 Относительная плотность смеси пар/воздух при 20°C (воздух = 1): 1.5 Температура вспышки: -48.3°C Температура самовоспламенения: 299°C Пределы взрываемости, объем% в воздухе: 2.8-18.2			Предельно допустимая концентрация (ПДК) в воздухе рабочей зоны 1 мг/м3. Порог восприятия запаха 0,19 мг/м3.Опасен при вдыхании, проглатывании, попадании на кожу. Концентрации 16 мг/м3 серьезных последствий не вызывают даже при многочасовом воздействии. При высоких концентрациях возникает раздражение слизистых оболочек верхних дыхательных путей и глаз, тошнота, головокружение, в тяжелых случаях судороги, наркотическое опьянение. Поражающая концентрация 2200 мг/м3. Максимально допустимая концентрация при использовании промышленных фильтрующих противогазов 14000 мг/м3.
ПРИМЕНЕНИЕ
Этилмеркаптан используется для производства снотворных средств (сульфонала и т.д.), является одорантом для бытового газа.
ПРИМЕЧАНИЯ
В зависимости от экспозиции, рекомендуются периодические медицинские осмотры. Симптомы отека легких часто проявляются через несколько часов и обостряются при физической нагрузке. Поэтому требуется отдых и медицинское наблюдение. Должен рассматриваться вопрос о немедленном введении соответствующего средства врачом или лицом им уполномоченным.
ДОПОЛНИТЕЛЬНАЯ ИНФОРМАЦИЯ
ПО КНОПКЕ СКАЧАТЬ

ЭТИЛМЕРКАПТАН | CAMEO Chemicals

Добавить в MyChemicals Страница для печати

Химический паспорт

Химические идентификаторы | Опасности | Рекомендации по ответу | Физические свойства | Нормативная информация | Альтернативные химические названия

Химические идентификаторы

Что это за информация?

Поля химического идентификатора включают общие идентификационные номера, алмаз NFPA Знаки опасности Министерства транспорта США и общий описание хим. Информация в CAMEO Chemicals поступает из множества источники данных.

Номер CAS	Номер ООН/НА	Знак опасности DOT	Береговая охрана США КРИС Код
75-08-1	2363	Легковоспламеняющаяся жидкость	ЭМС
Карманный справочник NIOSH		Международная карта химической безопасности
Этилмеркаптан		ЭТАНТИОЛ

NFPA 704

Алмаз	Опасность	Значение	Описание
	Здоровье	2	Может привести к временной потере трудоспособности или остаточной травме.
	Воспламеняемость	4	Легко горит. Быстро или полностью испаряется при атмосферном давлении и нормальной температуре окружающей среды.
	нестабильность	1	Обычно стабилен, но может стать нестабильным при повышенных температурах и давлениях.
	Особенный

(NFPA, 2010)

Общее описание

Прозрачная бесцветная низкокипящая жидкость (точка кипения 97°F) с резким запахом чеснока или скунса. Температура вспышки -55°F. Менее плотный, чем вода, и очень мало растворим в воде. Пары тяжелее воздуха. Пары могут раздражать нос и горло. Может быть токсичным при проглатывании, вдыхании или контакте. Добавляется в природный газ в качестве одоранта. Используется в качестве стабилизатора клеев.

Опасности

Что это за информация?

Опасные поля включать специальные предупреждения об опасности воздух и вода реакции, пожароопасность, опасность для здоровья, профиль реактивности и подробности о задания реактивных групп и потенциально несовместимые абсорбенты. Информация в CAMEO Chemicals поступает из различных источников. источники данных.

Предупреждения о реактивности

• Легковоспламеняющиеся

Реакции с воздухом и водой

Легко воспламеняется. Очень опасная пожароопасность. Очень мало растворим в воде.

Пожароопасность

Особые опасности продуктов горения: Образуются раздражающие пары двуокиси серы.

Поведение в огне: Пары тяжелее воздуха и могут перемещаться на большие расстояния к источнику воспламенения и вспыхивать; контейнеры могут взорваться при пожаре; при нагревании выделяются неприятные запахи. (Геологическая служба США, 1999 г.)

Опасность для здоровья

Вдыхание паров вызывает мышечную слабость, судороги, паралич дыхания. Высокие концентрации могут вызвать раздражение легких. Жидкость раздражает глаза и кожу. Проглатывание вызывает тошноту и раздражение рта и желудка. (USCG, 1999)

Профиль реакционной способности

ЭТИЛМЕРКАПТАН бурно реагирует с гипохлоритом кальция, Может бурно реагировать с другими окисляющими реагентами. При контакте с сильными кислотами или при нагревании до разложения выделяет высокотоксичные пары оксидов серы [Сакс, 9 изд., 1996, с. 1575].

Принадлежит к следующей реакционной группе(ам):

• Сульфиды органические

Потенциально несовместимые абсорбенты

Информация отсутствует.

Ответные рекомендации

Что это за информация?

Поля рекомендации ответа включают в себя расстояния изоляции и эвакуации, а также рекомендации по пожаротушение, пожарное реагирование, защитная одежда и первая помощь. информация в CAMEO Chemicals поступает из различных источники данных.

Изоляция и эвакуация

Выдержка из Руководства ERG 129 [Горючие жидкости (смешивающиеся с водой / вредные)]:

НЕМЕДЛЕННЫЕ МЕРЫ ПРЕДОСТОРОЖНОСТИ: Изолируйте место разлива или утечки на расстоянии не менее 50 метров (150 футов) во всех направлениях.

КРУПНЫЙ РАЗЛИВ: Рассмотрите первоначальную эвакуацию по ветру на расстояние не менее 300 метров (1000 футов).

ПОЖАР: Если цистерна, железнодорожная цистерна или автоцистерна вовлечены в пожар, ИЗОЛИРОВАТЬ на расстоянии 800 метров (1/2 мили) во всех направлениях; также рассмотрите первоначальную эвакуацию на 800 метров (1/2 мили) во всех направлениях. (ЭРГ, 2020)

Пожаротушение

Выдержка из Руководства ERG 129 [Горючие жидкости (смешивающиеся с водой / вредные)]:

ВНИМАНИЕ: Большинство этих продуктов имеют очень низкую температуру воспламенения. Использование распыления воды при тушении пожара может быть неэффективным.

НЕБОЛЬШОЙ ПОЖАР: Сухой химикат, CO2, распыление воды или спиртоустойчивая пена. Не используйте сухие химические огнетушители для тушения возгораний, связанных с нитрометаном (UN1261) или нитроэтаном (UN2842).

БОЛЬШОЙ ПОЖАР: Распыление воды, туман или спиртоустойчивая пена. Избегайте направления прямых или сплошных струй непосредственно на продукт. Если это можно сделать безопасно, уберите неповрежденные контейнеры из зоны вокруг огня.

ПОЖАР, ВКЛЮЧАЮЩИЙ РЕЗЕРВУАРЫ ИЛИ АВТОМОБИЛЬНЫЕ/ТРЕЙЛЕРНЫЕ НАГРУЗКИ: Тушить огонь с максимального расстояния или использовать беспилотные устройства основного потока или контрольные насадки. Охладите контейнеры заливающим количеством воды до тех пор, пока огонь не погаснет. Немедленно отозвать в случае усиления звука от вентиляционных предохранительных устройств или обесцвечивания бака. ВСЕГДА держитесь подальше от танков, охваченных огнем. При массовом возгорании используйте беспилотные устройства управления потоком или стволы-мониторы; если это невозможно, отойдите от зоны и дайте огню гореть. (ЭРГ, 2020)

Непожарное реагирование

Выдержка из Руководства ERG 129 [Горючие жидкости (смешивающиеся с водой / вредные)]:

УСТРАНИТЕ все источники воспламенения (не курить, факелы, искры или пламя) в непосредственной близости. Все оборудование, используемое при работе с продуктом, должно быть заземлено. Не прикасайтесь к рассыпанному материалу и не ходите по нему. Остановите утечку, если вы можете сделать это без риска. Не допускать попадания в водные пути, канализацию, подвалы или замкнутые пространства. Для уменьшения паров можно использовать пароподавляющую пену. Впитать или засыпать сухой землей, песком или другим негорючим материалом и переложить в контейнеры. Используйте чистые, искробезопасные инструменты для сбора абсорбированного материала.

БОЛЬШОЙ РАЗЛИВ: Оборудуйте дамбу далеко перед разливом жидкости для последующего удаления. Распыление воды может уменьшить испарение, но не может предотвратить возгорание в закрытых помещениях. (ЭРГ, 2020)

Защитная одежда

Выдержка из Карманного справочника NIOSH по этилмеркаптану:

Кожа: ПРЕДОТВРАТИТЬ КОНТАКТ С КОЖЕЙ — Носите соответствующую защитную одежду для предотвращения контакта с кожей.

Глаза: ПРЕДОТВРАЩАЙТЕ ПОПАДАНИЕ В ГЛАЗА — Носите соответствующую защиту для глаз, чтобы предотвратить попадание в глаза.

Мытье кожи: ПРИ ЗАГРЯЗНЕНИИ — Рабочий должен немедленно вымыть кожу, когда она становится загрязненной.

Снять: ПРИ ВЛАЖНОСТИ (ЛЕГКОВОСПЛАМЕНЯЮЩЕЙСЯ) — Рабочую одежду, которая намокла, следует немедленно снять из-за ее опасности воспламенения (например, для жидкостей с температурой вспышки <100°F).

Смена: Нет рекомендаций, указывающих на необходимость смены работником одежды после рабочей смены. (НИОСХ, 2022 г.)

Ткани DuPont Tychem® Suit Fabrics

Обозначение ткани, подробности испытаний и предостережение от DuPont

Tychem® Fabric Legend

«>

QS = Tychem 2000 SFR

КК = Tychem 2000

SL = Tychem 4000

C3 = Тайкем 5000

ТФ = Тайкем 6000

TP = Tychem 6000 FR

RC = Tychem RESPONDER® CSM

ТК = Тайхем 10000

RF = Tychem 10000 FR

Сведения о тестировании

Данные о проницаемости ткани были получены для DuPont третьей стороной лаборатория. Данные о проникновении промышленных химикатов получены в ASTM F739. Нормализованное время прорыва (время, в которое скорость проникновения превышает 0,1 мкг/см2/мин) сообщается в минутах. Все химические вещества были испытаны при температуре приблизительно от 20°C до 27°C, если в противном случае указано. Все химические вещества были протестированы в концентрации больше 95%, если не указано иное. Боевые отравляющие вещества (люизит, зарин, зоман, сернистый иприт, табун и VX Nerve Agent) были протестированы при температуре 22°C и относительной влажности 50%. в соответствии с военным стандартом MIL-STD-282. «Время прорыва» для химической боевых отравляющих веществ определяется как время, когда кумулятивная масса, проникновение через ткань превышает предел MIL-STD-282 [либо 1,25 или 4,0 мкг/см2].

Предупреждение DuPont

Эта информация основана на технических данных, которые, по мнению DuPont, быть достоверным на дату выпуска. подлежит доработке как доп. приобретаются знания и опыт. Информация отражает лабораторное исследование тканей, некомплектных швейных изделий, под контролируемые условия. Предназначен для информационного использования лицами наличие технических навыков для оценки в соответствии с их конкретным конечным использованием условиях, на свое усмотрение и риск. это пользователь ответственность за определение уровня токсичности и надлежащее необходимы средства индивидуальной защиты. Любой, кто собирается использовать это Информация должна сначала подтвердить, что выбранная одежда подходит для предполагаемого использования. Во многих случаях швы и застежки имеют более короткую длину. время прорыва и более высокие скорости проникновения, чем у ткани. Если ткань разорвана, потерта или проколота, или если швы или застежки выходят из строя, или если прикрепленные перчатки, козырьки и т. д. повреждены, конечный пользователь должен прекратите использование одежды, чтобы избежать потенциального воздействия химических веществ. Поскольку условия использования находятся вне нашего контроля, DuPont не делает никаких гарантии, явные или подразумеваемые, включая, помимо прочего, гарантии товарной пригодности или пригодности для конкретного использования и не несет никакой ответственности в связи с любым использованием этой информации. Эта информация не предназначена для использования в качестве лицензии на работу или рекомендацию о нарушении любого патента, товарного знака или технического информацию DuPont или других лиц, касающуюся любого материала или его использования.

Нормализованное время прорыва (в минутах)

Химическая промышленность	Номер CAS	Состояние	КС	КК	СЛ	С3	ТФ	ТП	РЦ	ТК	РФ
Этантиол	75-08-1	Жидкость			имм	>480	>480	>480	>480	>480	>480
Этилмеркаптан	75-08-1	Жидкость			имм	>480	>480	>480	>480	>480	>480

> указывает больше чем.
«imm» указывает на немедленное; с нормализованным временем прорыва 10 минут или менее.

Специальное предупреждение от DuPont: ткани Tychem® и Tyvek® не должны используется вблизи тепла, пламени, искр или в потенциально легковоспламеняющихся или взрывоопасные среды. Только…

Подробнее…

…Tychem® ThermoPro, Tychem® Reflector® и Tychem® TK моделей 600T/601T (с алюминированным верхним костюмом) одежда разработана и испытана, чтобы помочь уменьшить ожоги при спасении от внезапного пожара. Пользователи Tychem® Модели ThermoPro, Tychem® Reflector® и Tychem® TK 600T/601T (с алюминизированный верхний костюм) предметы одежды не должны заведомо попадать во взрывчатое вещество среда. Одежда Tychem® с прикрепленными носками должна носиться внутри. защитную верхнюю обувь и не подходят в качестве верхней обуви. Эти прикрепленные носки не обладают достаточной прочностью или сопротивлением скольжению, чтобы быть носится как наружное покрытие стопы.

(Дюпон, 2022)

Первая помощь

Выдержка из Карманного справочника NIOSH по этилмеркаптану:

Глаза: НЕМЕДЛЕННО ПРОРОШЬТЕ — Если это химическое вещество попало в глаза, немедленно промойте (промойте) глаза большим количеством воды, время от времени поднимая нижнее и верхнее веко. Немедленно обратитесь за медицинской помощью.

Кожа: НЕМЕДЛЕННО ПРОМЫТЬ С МЫЛОМ — Если это химическое вещество попало на кожу, немедленно промойте загрязненную кожу водой с мылом. Если это химическое вещество проникло через одежду, немедленно снимите одежду, промойте кожу водой с мылом и немедленно обратитесь за медицинской помощью.

Дыхание: ПОДДЕРЖКА ДЫХАНИЯ — Если человек вдыхает большое количество этого химического вещества, немедленно выведите пострадавшего на свежий воздух. Если дыхание остановилось, сделайте искусственное дыхание. Держите пострадавшего в тепле и в покое. Как можно скорее обратитесь за медицинской помощью.

Проглатывание: НЕМЕДЛЕННО ОБРАТИТЕ ВНИМАНИЕ — Если это химическое вещество было проглочено, немедленно обратитесь за медицинской помощью. (НИОСХ, 2022 г.)

Физические свойства

Что это за информация?

Поля физических свойств включают в себя такие свойства, как давление пара и температура кипения, а также пределы взрываемости и пороги токсического воздействия Информация в CAMEO Chemicals поступает из различных источников. источники данных.

Химическая формула:

К2Х6С

Температура вспышки: менее 0°F (USCG, 1999)

Нижний предел взрываемости (НПВ): 2,8 % (USCG, 1999)

Верхний предел взрываемости (ВПВ): 18 % (USCG, 1999)

Температура самовоспламенения: 572°F (USCG, 1999)

Температура плавления: -234°F (USCG, 1999)

Давление паров: 442 мм рт.ст. (NIOSH, 2022)

Плотность паров (относительно воздуха): данные недоступны

Удельный вес: 0,826 при 68°F (USCG, 1999)

Точка кипения: 93,9°F при 760 мм рт. ст. (USCG, 1999)

Молекулярный вес: 62,1 (USCG, 1999)

Растворимость в воде: 0,7 % (NIOSH, 2022)

Энергия/потенциал ионизации: 9,29 эВ (НИОСХ, 2022 г.)

ИДЛХ: 500 частей на миллион (NIOSH, 2022)

AEGL (Рекомендуемые уровни острого воздействия)

Окончательные AEGL для этилмеркаптана (75-08-1)

Период воздействия	АЭГЛ-1	АЭГЛ-2	АЭГЛ-3
10 минут	1 часть на миллион	150 частей на миллион	450 частей на миллион
30 минут	1 ч/млн	150 частей на миллион	450 частей на миллион
60 минут	1 часть на миллион	120 частей на миллион	360 частей на миллион
4 часа	1 часть на миллион	77 частей на миллион	230 частей на миллион
8 часов	1 часть на миллион	37 частей на миллион	110 частей на миллион

Уровень восприятия отчетливых запахов (LOA) = 0,00014 ppm

(NAC/NRC, 2022)

ERPG (Руководство по планированию реагирования на чрезвычайные ситуации)

Информация о ERPG отсутствует.

ПАК (критерии защитного действия)

Химические вещества	ПАК-1	ПАК-2	ПАК-3
Этантиол; (Этилмеркаптан) (75-08-1)	1 часть на миллион	120 частей на миллион	360 частей на миллион	НПВ = 28000 частей на миллион

(DOE, 2018)

Нормативная информация

Что это за информация?

Поля нормативной информации включить информацию из Сводный список III Агентства по охране окружающей среды США списки, Химический завод Агентства кибербезопасности и безопасности инфраструктуры США антитеррористические стандарты, и Управление по охране труда и здоровья США Перечень стандартов по управлению безопасностью технологического процесса при работе с особо опасными химическими веществами (подробнее об этих источники данных).

Сводный перечень списков EPA

Нормативное наименование	Номер CAS/ 313 Код категории	EPCRA 302 EHS TPQ	EPCRA 304 EHS RQ	CERCLA RQ	ЭПКРА 313 ТРИ	RCRA Код	CAA 112(r) RMP TQ
Этантиол	75-08-1						10000 фунтов
Этилмеркаптан	75-08-1						10000 фунтов

(Список списков Агентства по охране окружающей среды, 2022 г. )

Антитеррористические стандарты CISA Chemical Facility (CFATS)

		ВЫПУСК			КРАЖА			САБОТАЖ
Исследуемое химическое вещество	Номер CAS	Минимальная концентрация	STQ	Безопасность Проблема	Минимальная концентрация	STQ	Безопасность Проблема	Минимальная концентрация	STQ	Безопасность Проблема
Этилмеркаптан; [Этантиол]	75-08-1	1,00 %	10000 фунтов	легковоспламеняющийся

(CISA, 2007)

Список стандартов управления безопасностью процессов (PSM) OSHA

Отсутствует нормативная информация.

Альтернативные химические названия

Что это за информация?

В этом разделе приводится список альтернативных названий этого химического вещества, включая торговые названия и синонимы.

• ЭТАНТИОЛ
• ЭТИЛ ГИДРОСУЛЬФИД
• ЭТИЛМЕРКАПТАН
• ЭТИЛСУЛЬГИДРАТ
• СПИРТ ЭТИЛОВЫЙ
• МЕРКАПТОЭТАН
• ТИОЭТАНОЛ
• ТИОЭТИЛОВЫЙ СПИРТ

Патент США на фосфорилхолин, содержащий аминогруппу, и способ получения того же патента (Патент № 8,680,314, выданный 25 марта 2014 г.)

способ его получения, указанное соединение способно эффективно взаимодействовать с различными функциональными группами или т.п. и является полезным в качестве соединения или его исходного материала, способного вводить группу, подобную фосфорилхолину, для получения производных от него функциональных групп , на различные подложки, такие как медицинские инструменты, косметические материалы и лекарственные вещества.

ПРЕДПОСЫЛКИ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Традиционно было предложено несколько способов получения множества субстратов с различными функциональными возможностями, производными от фосфорилхолин-подобной группы, такими как биосовместимость, способность удерживать влагу или водопоглощаемость, путем взаимодействия с соединением. имеющие фосфорилхолин-подобную группу с поверхности субстратов. Например, известно, что поверхности подложек, обработанные различными соединениями фосфорилхолиноподобной группы, обладают превосходной биосовместимостью, обычно совместимостью с кровью, и что медицинские инструменты, покрытые полимерами, содержащими фосфорилхолинподобную группу, демонстрируют превосходную биосовместимость (непатентная публикация 1).

При попытке получить модификатор для взаимодействия соединения, имеющего фосфорилхолин-подобную группу, с различными поверхностями субстрата, активно вводились соединения, имеющие фосфорилхолин-подобную группу, в которую была введена реакционноспособная группа, способная реагировать с различными поверхностями субстрата. разработан как модификатор. Например, известно соединение, имеющее фосфорилхолин-подобную группу с введенной силанольной группой (Патентная публикация 1), соединение, имеющее фосфорилхолин-подобную группу с введенной карбоксильной группой (Патентная публикация 2), соединение, имеющее фосфорилхолин-подобную группу с введенной силанольной группой (Патентная публикация 2). подобная группа с введенной альдегидной группой (Патентная публикация 3) и соединение, имеющее фосфорилхолин-подобную группу с введенной кетальной группой (Патентная публикация 4).

Для химического связывания с поверхностью подложки соединений, содержащих карбоксильную или альдегидную группу, раскрытых в патентных публикациях 2 или 3, функциональная группа, комплементарная такой группе, например аминогруппа, должна присутствовать на поверхности подложки. . В отсутствие такой аминогруппы скорость реакции очень низка, поэтому требуются длительные и высокотемпературные условия реакции.

С другой стороны, поверхность подложки, которая была подвергнута, например, плазменной обработке или гидролитической обработке для введения карбоксильной группы, что является промышленно удобным, имеет низкую реакционную способность с соединениями, содержащими фосфорилхолин-подобную группу, описанную в Патентные публикации с 1 по 4.

Принимая во внимание вышеизложенное, с промышленной точки зрения очень выгодно получить соединение, имеющее подобную фосфорилхолину группу, в которую введена высокоактивная (т.е. высоконуклеофильная) амино- или тиольная группа, обеспечивающая широкий выбор функциональных групп или тому подобное на поверхности подложки.

В связи с этим в патентной публикации 5 предлагается способ, в котором используются 2-хлор-2-окса-1,3,2-диоксафосфолан и триметиламин.

Однако получение соединения, имеющего подобную фосфорилхолину группу с аминогруппой, введенной этим методом, требует стадии защиты аминогруппы, что усложняет реакции и приводит к образованию большого количества побочных продуктов. Таким образом, этот метод до сих пор подробно не обсуждался.

• Патентная публикация 1: JP-2006-8661-A
• Патентная публикация 2: JP-2006-8987-A
• Патентная публикация 3: JP-2004-175676-A
• Патентная публикация 08: JP-2004-175676-A
• Патентная публикация 08 189589-A
• Патентная публикация 5: EP-0486100-A
• Непатентная публикация 1: Jpn J Artf Organs, Vol. 23(3), p 654-659 (1994)

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Целью настоящего изобретения является создание содержащего аминогруппу соединения фосфорилхолина, которое имеет высокоактивную аминогруппу, эффективно взаимодействующую с широкий спектр функциональных групп и т.п. в мягких условиях, и его можно использовать в качестве соединения или его материала, способного вводить группу, подобную фосфорилхолину, на различные поверхности подложки, чтобы обеспечить функциональность группы.

Еще одной целью настоящего изобретения является создание способа получения вышеупомянутого содержащего аминогруппу соединения фосфорилхолина по настоящему изобретению, который позволяет легко получать соединение с высоким выходом без длительных и высокотемпературных реакционных условий. .

Авторы настоящего изобретения провели интенсивные исследования для достижения вышеуказанных целей, чтобы выяснить, что фосфорилхолиновое соединение, содержащее аминогруппу, может быть получено, исходя из 2-метакрилоилоксиэтилфосфорилхолина, способ производства которого был установлен и который доступен в промышленности. путем добавления к этому исходному материалу 2-аминоэтантиола и/или гидрохлорида 2-аминоэтантиола в определенном соотношении, чтобы вызвать тиоловую группу, предпочтительно подвергающуюся реакции присоединения по Михаэлю, чтобы завершить, таким образом, настоящее изобретение.

В соответствии с настоящим изобретением предлагается по меньшей мере одно фосфорилхолиновое соединение, содержащее аминогруппу, представленное формулами (1) и (1′) (иногда обозначаемое здесь и далее как AmPC):

В соответствии с настоящим изобретением также представили способ получения вышеупомянутого AmPC, включающий реакцию в присутствии спирта:

(a) 2-метакрилоилоксиэтилфосфорилхолина (далее сокращенно MPC),

(b) 2-аминоэтантиола и

(c) гидрохлорид 2-аминоэтантиола,

при таком соотношении, что ((b)+(c))/(a) составляет от 1,0 до 3,0 мольных эквивалентов и (b)/(c) составляет от 0,05 до 1,00 мольных эквивалентов .

В соответствии с настоящим изобретением дополнительно предложен способ получения AmPC, включающий взаимодействие в присутствии спирта (a) MPC и (b) гидрохлорида 2-аминоэтантиола или (c) 2-аминоэтантиола при такой температуре. соотношение, которое ((b)+(c))/(a) составляет от 1,0 до 3,0 молярных эквивалентов.

AmPC по настоящему изобретению имеет структуру, представленную формулой (1) и/или (1′), и содержит группу, подобную фосфорилхолину, и высокоактивную аминогруппу, и, таким образом, может быть связан с различными функциональными группами, таких как карбоксильная, альдегидная или изоцианатная группа или галоген, в мягких условиях при высокой скорости реакции. Следовательно, AmPC полезен в качестве соединения или его материала, который вводит группу, подобную фосфорилхолину, на поверхность различных субстратов, таких как медицинские инструменты, косметические материалы или лекарственные вещества. Кроме того, при использовании в качестве компонента агента для обработки поверхности AmPC может легко обеспечить подложку со своими функциями. Например, с помощью AmPC по настоящему изобретению при введении фосфорилхолиноподобной группы на поверхность медицинского инструмента для улучшения его биосовместимости можно расширить селективность материалов для медицинских инструментов, и введение фосфорилхолинподобной группы может стать Полегче.

Способ производства согласно настоящему изобретению требует реакции MPC с 2-аминоэтантиолом и/или гидрохлоридом 2-аминоэтантиола в определенном соотношении, так что получение AmPC достигается в мягких условиях с высоким выходом. В частности, реакцией MPC, 2-аминоэтантиола и гидрохлорида 2-аминоэтантиола в определенном соотношении можно получить AmPC, представленный формулой (1), с еще более высоким выходом.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ

РИС. 1 представляет собой график, показывающий результат ¹ H-ЯМР измерение соединения, синтезированного в примере 1.

РИС. 2 представляет собой диаграмму, показывающую результат измерения ¹³ С-ЯМР соединения, синтезированного в примере 1.

На фиг. 3 представляет собой диаграмму, показывающую результат ИК-измерения соединения, синтезированного в примере 1.

Фиг. 4 представляет собой диаграмму, показывающую масс-спектры соединения, синтезированного в примере 1.

ВАРИАНТЫ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Далее будет подробно объяснено настоящее изобретение.

Фосфорилхолиновое соединение, содержащее аминогруппу (AmPC) согласно настоящему изобретению, представляет собой

• 2′-[3-(2-аминоэтилсульфанил)-2-метилпропионилокси]этил 1-[2-(триметиламмонио)этил]фосфат гидрохлорид представленный формулой (1) и/или
• 2′-[3-(2-аминоэтилсульфанил)-2-метилпропионилокси]этил-1-[2-(триметиламмонио)этил]фосфат, представленный формулой (1′).

AmPC согласно настоящему изобретению может быть получен, например, способом производства согласно настоящему изобретению, где (a) MPC и (b) 2-аминоэтантиол и/или (c) гидрохлорид 2-аминоэтантиола взаимодействуют в определенном соотношении в присутствии спирта.

(a) MPC представляет собой соединение, представленное формулой (2), (b) 2-аминоэтантиол представляет собой соединение, представленное формулой (3), и (c) гидрохлорид 2-аминоэтантиола представляет собой соединение, представленное формулой (4):

В способе получения AmPC по настоящему изобретению, когда используются все исходные мономеры (а)-(с), соотношение загрузки мономеров предпочтительно такое, что ((b)+(c))/( а) составляет от 1,0 до 3,0 молярных эквивалентов и (b)/(с) составляет от 0,05 до 1,00 молярных эквивалентов (обозначаемые ниже как соотношение (X)).

С другой стороны, в способе получения AmPC по настоящему изобретению, когда используются исходные мономеры (a) и (b) или (c), соотношение загрузки мономеров предпочтительно такое, что ((b) +(c))/(a) составляет от 1,0 до 3,0 молярных эквивалентов (упоминается как соотношение (Y) здесь и далее).

В соотношениях (X) и (Y), когда ((b)+(c))/(a) превышает 3,0 молярных эквивалента, аминогруппа может подвергаться реакции присоединения по Михаэлю или может разлагаться MPC.

В соответствии со способом получения AmPC по настоящему изобретению, в котором исходные мономеры реагируют при соотношении (X), продукт реакции может быть получен со значительной степенью чистоты без катализатора, такого как диизопропиламин, описанного, например, в Langmuir, 2010. , 26(16), стр. 13028-13032.

Спирт, используемый в способе получения AmPC согласно настоящему изобретению, действует как растворитель для растворения исходных мономеров, которые все находятся в твердых формах, для реакции. Спиртом может быть, например, метанол или этанол, при этом этанол является предпочтительным из-за его реакционной способности и низкой токсичности. Количество используемого спирта конкретно не ограничено, пока исходные мономеры растворены, и предпочтительно отрегулировано таким образом, чтобы концентрация раствора для реакции составляла от 10 до 50 мас.%.

В соответствии со способом получения AmPC по настоящему изобретению реакцию предпочтительно проводят в атмосфере инертного газа, такого как азот или аргон, чтобы предотвратить образование дисульфида тиоловой группой и сохранить нуклеофильность тиоловая группа. Если температура реакции превышает 50°С, аминогруппа подвергается реакции присоединения Михаэля с двойной связью в качестве побочной реакции, или тиольная группа может образовывать дисульфид, что приводит к более низкому выходу целевого AmPC. Таким образом, температура реакции предпочтительно составляет от 10 до 50°С. Время реакции может быть произвольным, но реакция в течение длительного периода времени включает в себя окислительное разложение, так что время реакции предпочтительно находится в пределах 96 часов.

В соответствии со способом получения AmPC по настоящему изобретению реакцию можно проводить в присутствии катализатора для получения продукта реакции, имеющего более высокую скорость инверсии и подавляющего образование побочных продуктов. Это особенно предпочтительно для способа, в котором реакцию проводят при соотношении (Y).

Катализатором в этом случае может быть, например, третичный или вторичный амин. Третичный амин может представлять собой триэтиламин, а вторичный амин может представлять собой диизопропиламин.

Количество катализатора обычно может составлять от 5 до 100 мол.% по отношению к количеству 2-аминоэтантиола и/или гидрохлорида 2-аминоэтантиола.

Продукт, полученный способом по настоящему изобретению, предпочтительно очищают в зависимости от его применения. Например, для применений с высокой степенью безопасности, таких как медицинские инструменты или косметика, продукт предпочтительно должен быть высокоочищенным. Очистку можно проводить путем кристаллизации в апротонном полярном растворителе, таком как ацетонитрил, с последующей сушкой и сбором, или путем осаждения в растворителе, таком как ацетон или ацетонитрил, с последующим сбором, промывкой, удалением растворителя путем перегонки и сбором.

AmPC по настоящему изобретению, имеющий аминогруппу, может быть химически связан с другими веществами путем конденсации, нуклеофильного замещения, присоединения, сопряженного замещения, восстановительного аминирования или подобной реакции. Examples of the combination and the reaction are shown in Table 1.

TABLE 1Resulting bond or ReactionReagentfunctional group CondensationCarboxylic compoundAmide bondAcid anhydrideAcid halideAmino acidNucleophilic Aldehyde compoundImine derivativedisplacementCarbonyl compoundImine derivativeEpoxide compound1,2-amino alcohol derivativeHalideSecondary amine, TertiaryamineIsocyanate compoundUrea derivativeAdditionCyano group- Соединение, содержащее производное амидина, Производное гуанидина, Конъюгированное, ненасыщенное цианопроизводное амидина, содержащее группу замещения, Производное гуанидина, соединение, содержащее ненасыщенную нитрогруппу, Восстановительное соединение альдегида, Производное имина, вторичное аминирование,

AmPC по настоящему изобретению можно использовать для обработки модификации поверхности различных медицинских инструментов, таких как мягкие контактные линзы или катетер, обработки модификации поверхности косметических материалов, таких как основа, модификации поверхности белков или биоматериалов или улучшения доставки лекарственного средства. производительность за счет связывания с лекарственными веществами. В частности, когда AmPC используется для модификации поверхности медицинского инструмента, например, контактных линз, на поверхность линзы может быть введена группа, подобная фосфорилхолину, на которой преобладают карбоксильные группы, путем активации этих карбоксильных групп с помощью 1- гидрохлорида этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимида (EDC), дициклогексилкарбодиимида (DCC) или т.п., и реакцию присоединения к ним AmPC по настоящему изобретению. Таким образом, контактным линзам можно легко придать функциональные свойства группы, подобной фосфорилхолину, например, способность предотвращать обрастание, такую ​​как способность ингибировать адсорбцию белка.

ПРИМЕРЫ

Теперь настоящее изобретение будет подробно объяснено со ссылкой на примеры, которые не предназначены для ограничения настоящего изобретения.

Устройство и условия, использованные в примерах, описаны ниже.

<ЯМР-анализ>

Измерительный прибор: JNM-AL 400 производства JEOL LTD.

Растворитель: D ₂ O (0,0005% в пересчете на натриевую соль 3-(триметилсилил)пропионовой кислоты)

Концентрация образца: 10 мг/г

Суммарное число: 32 раза ( ¹ Н-ЯМР), 1024 раза ( ¹³ С-ЯМР)<

<ИК-анализ>

Измерительный прибор: FT/IR-6100 производства JASCO CORPORATION

3 Измерение 9 метод: Тонкопленочный метод

Суммарное число: 16 раз

<Масс-спектрометрия (ESI-MS)>

Измерительный прибор: торговая марка Q-micro2695, производства NIHON WATERS K.K.

Концентрация образца: 100 частей на миллион; Режим обнаружения: ЭСИ+;

Напряжение капилляра: 3,54 В; Напряжение конуса: 30 В;

Нагреватель ионного источника: 120°C; Газ десольватации: 350°C.

Пример 1-1 Синтез гидрохлорида 2′-[3-(2-аминоэтилсульфанил)-2-метилпропионилокси]этил-[2-(триметиламмонио)этил]фосфата (AmPC)

2,00 г (6,77 ммоль) МПК помещали в трехгорлую колбу, добавляли 11,33 г этанола и перемешивали до получения гомогенной смеси. Смесь барботировали газообразным азотом для создания атмосферы азота в колбе, в которую добавляли 0,80 г (7,08 ммоль) гидрохлорида 2-аминоэтантиола и растворяли в гомогенной смеси. Затем добавляли 0,03 г (0,37 ммоль) 2-аминоэтантиола и перемешивали при комнатной температуре в течение 3 часов для реакции. К полученному реакционному раствору добавляли 11,33 г ацетонитрила и растворитель удаляли азеотропной перегонкой при пониженном давлении, получая при этом белый твердый продукт.

Полученный белый твердый продукт подвергали анализу ¹ H-ЯМР, анализу ¹³ C-ЯМР, ИК-анализу и масс-спектрометрии. Результаты показаны на фиг. с 1 по 4 и ниже. Результаты показали, что полученный белый твердый продукт представлял собой целевое соединение AmPC, представленное формулой (1).

Пики, наблюдаемые в спектрах H-ЯМР ¹ , идентифицировали со ссылкой на Langmuir, 2010, 26(16), стр. 13028-13032. Пики, наблюдаемые в спектрах ¹³ C-ЯМР, были идентифицированы со ссылкой на Polymer Journal, 1990, 22(5), стр. 355-360.

¹ H-ЯМР (D ₂ O): δ=1,2 (—CH(CH ₃ )C(=O), 3H), 2,8–2,9 (—(CH ₃ ) CHCH ₂ SCH ₂ CH ₂ —, 5H), 3,2 ((—CH ₂ NH ₂ , 2H) (—N(CH ₃ ), 9H)), 3,7 (N4(CH 908 3 )CH ₂ -, 2H), 4,1 (-CH ₂ OP-, 2H), 4,3-4,4 (-POCH ₂ CH ₂ O-, 4H).

¹³ С-ЯМР (D ₂ O): δ = 16,6 (-СН(СН ₃ )C(═O)), 29.6 (—CH ₂ SCH ₂ CH ₂ NH ₂ ), 34. 6 (—CH ₂ SCH ₂ CH ₂ NH ₂ ) , 39,1 (-СН(СН ₃ )С(=О)), 40,6 (-SCH ₂ СН ₂ NH ₂ ), 54,6 (-N(СН ₃ )), 60,0 (СН ₂ N(CH ₃ )), 64,4 (NCH ₂ CH ₂ OP), 65,1 (-0CH ₂ CH ₂ O-), 66,2 6 CH 90 9 8 (-80 CH 2 90 О-), 178,1 (С=О).

Пики, наблюдаемые в ИК-спектрах, идентифицировали со ссылкой на Langmuir, 2010, 26(16), стр. 13028-13032.

FT-IR (см ^-1 ): 3393 (-NH ₃ ⁺ ), 2924 (C-H), 1727 (C2=O), ), 1082 (—ОПОЧ ₂ —), 967 (—N ⁺ (СН ₃ ) ₃ —).

На основании значений интеграла, полученных из анализа ¹ H-ЯМР, чистоту AmPC и долю побочных продуктов рассчитывали следующим образом. В результате было установлено, что чистота АмФХ составила 100%, а содержание побочных продуктов – 0%. Результаты представлены в таблице 2.
Чистота AmPC (%) = значение интеграла при 4,1 млн-1/[(значение интеграла при 1,9 млн-1 + значение интеграла при 1,2 млн-1) × 2/3] × скорость инверсии
Степень инверсии (%) = 100–(ПДК содержание)
Содержание ПДК (%)=[1-значение интеграла при 1,9 ч/млн/(значение интеграла при 1,9 ч/млн+значение интеграла при 1,2 ч/млн)]×100
Соотношение побочных продуктов (%)=скорость инверсии-(чистота AmPC)

Примеры с 1-2 по 1-4

В результате реакции был получен продукт, проанализирован и измерен таким же образом, как в примере 1-1, за исключением того, что соотношение загрузки исходных материалов и условия были изменены, как показано в таблице 2. Результаты представлены в таблице 2.

ТАБЛИЦА 2 ПримерПримерПримерПример1-11-21-31-4 амино-7,08 ммоль6,71 ммоль5,59 ммоль3,73 ммольэтантиолгидрохлорид ((б) + (в))/(а)1. 101.101.101.10(б)/(в)0.050.110.331.00Растворительэтанолэтанолэтанолэтанол Количество 11,33 г11 .40г11.10грастворительТемпература25°C.25°C.25°C.25°C Время реакции3 часа3 часа3 часа3 часа Чистота Основной продукт100% 100% 100% 100% Остаточная ПДК0%0%0%0%Побочные продукты и т.д.0%0%0%0%

Примеры с 1-5 по 1-8 через реакцию, проанализированы и измерены так же, как в примере 1-1, за исключением того, что соотношение загрузки исходных материалов и условия были изменены, как показано в таблице 3. В качестве катализатора в примерах 1 использовали диизопропиламин и триэтиламин. -5 и 1-6 соответственно. Результаты представлены в таблице 3. В результате анализов основными продуктами, полученными в примерах 1-7 и 1-8, были оба 2′-[3 (2-аминоэтилсульфанил)-2-метилпропионилокси]этил-[2- триметиламмонио]этил]фосфат.

Таблица 3 ExampleExampleExampleExample1-51-61-71-8 (a) MPC6,77 6,77 6,77 6,77 ммолмолмолмол (b) 2-амино—8,13 20,32 Ethanetiolmolmolmol (C) 2-Amino-Amino-8. ((б) + (в))/(а)1.201.201.203.00(d1) Диизопропил-0,34 ———аминммоль(d2) Триэтил-—0,34 ——аминммоль(г)/(в)0,050,05—— РастворительЭтанолЭтанолМетанол МетанолКоличество 11,69 г 11,58 г 11,69 г 14,27 г растворителя 6% 0%Побочные продукты и т.д.14%15%22%50%

Как показано выше, было подтверждено, что целевой AmPC может быть получен с высоким выходом в соответствии со способом производства по настоящему изобретению. Было продемонстрировано, что при использовании в качестве исходного материала смеси гидрохлорида 2-аминоэтантиола и 2-аминоэтантиола в определенном соотношении (примеры с 1-1 по 1-4) реакция протекает значительно эффективно в мягких условиях без образования побочных продуктов. .

Пример 2-1

Используя содержащее аминогруппу соединение фосфорилхолина, полученное путем синтеза в примере 1-1, была предпринята попытка введения группы фосфорилхолина в субстрат, имеющий карбоксильную группу на своей поверхности. В качестве субстрата, содержащего карбоновую кислоту, была выбрана полиэтиленовая пленка, имеющая акриловую кислоту, нанесенную на ее поверхность путем привитой полимеризации, и она подверглась взаимодействию с фосфорилхолиновым соединением, содержащим аминогруппу, с использованием агента конденсации, 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимида. гидрохлорид (WSC). Прореагировавшую пленку анализировали с помощью рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии (XPS) на введение фосфорилхолиновой группы. Используемый процесс обсуждается ниже.

Получение привитой акриловой кислотой (АА) полиэтиленовой (ПЭ) пленки

Полиэтиленовую пленку, разрезанную на куски размером 1×4 см, помещали между электродами устройства коронного разряда с межэлектродным расстоянием 3 см при напряжении между электроды 15 кВ и подвергнуты разрядной обработке. Затем пленку пропитывали 10 мас.% водным раствором акриловой кислоты и после деаэрации проводили привитую полимеризацию в вакууме при 60°С в течение 60 минут. После полимеризации пленку достаточно промыли водой и получили полиэтиленовую пленку с привитым АА.

Получение пленки с введенной группой фосфорилхолина

В полипропиленовую пробирку емкостью 15 мл помещали 0,1464 ммоль WSC и 0,1464 ммоль AmPC, синтезированных в примере 1-1, и растворяли в добавленной к ней прошедшей ионный обмен воде в однородную смесь. , в который помещали пленку с прививкой AA, нарезанную на кусочки размером 0,5 см × 0,5 см. Смесь с пленкой переносили в термостатическую камеру с функцией перемешивания и реагировали при перемешивании при 30°С в течение 24 часов. Прореагировавшую пленку извлекали и трижды промывали 5 мл ионообменной воды для удаления избытка ВСЦ и непрореагировавшего АмФХ. После сушки получали пленку с введенной фосфорилхолиновой группой.

Полученную пленку подвергали анализу поверхности с помощью XPS для определения доли введенного AmPC. Пленку также оценивали на смачиваемость поверхности, чтобы подтвердить, стала ли поверхность гидрофильной за счет введения фосфорилхолиновой группы.

XPS-оценка

Поверхность образца пленки размером 0,5 см × 0,5 см, полученного выше, оценивали на концентрацию элементов с помощью рентгеновского фотоэлектронного спектроскопа (XPS, JPS-9200 производства JEOL LTD.) (диаметр для анализа: 1 мм ). Каждый образец был проанализирован на энергию связи от 304 эВ до 274 эВ (углерод является орбитальным), 419эВ до 389 эВ (орбиталь фосфора 2p3/2), от 155 эВ до 125 эВ (орбиталь азота) и от 184 эВ до 154 эВ (орбиталь 2p3/2 серы), и рассчитывали отношение введенного AmPC.

Соотношение введенного AmPC рассчитывали из поверхностных концентраций атомов фосфора (C _P ) и атомов углерода (C _C ) в соответствии со следующей формулой (A):

Соотношение⁢⁢введенное⁢⁢(% )=CPCC×16,25×100(A)
Оценка смачиваемости поверхности

Полученную выше пленку (0,5 см×0,5 см) вымачивали в 100 мл чистой воды в течение 30 секунд, а затем вертикально поднимали в воздух с помощью пинцета. . В это время пленку измеряли под визуальным наблюдением в течение времени, необходимого до тех пор, пока водяная пленка не разорвется, чтобы обнажить поверхность (время разрыва воды: WBUT). Следующие баллы были даны в зависимости от значений WBUT для оценки смачиваемости поверхности.

Оценка смачиваемости поверхности

3 балла: WBUT>20 секунд

2 балла: WBUT=10–19 секунд

1 балл: WBUT=5–9 секунд

0 баллов: WBUT=0–4 секунд

3 Чем больше число секунд WBUT, тем выше склонность к гидрофильности.

В результате XPS-анализа в пленку, полученную в примере 2-1, вводили AmPC в количестве 14,9%. При оценке смачиваемости поверхности пленка получила 3 ​​балла, что указывает на гидрофильность поверхности пленки.

Справочный пример 2-1

Пленка была приготовлена ​​в ходе реакции, проанализирована и оценена так же, как в примере 2-1, за исключением того, что используемая пленка и количество растворителя были изменены, как показано в таблице 4.

ТАБЛИЦА 4 Справочный пример 2-1 Пример 2-1 Использована пленка PEPE с привитым AA 0,146 ммоль0 ммольWSC0,1464 ммоль0,1464 ммольAmPC примера 1-10,1464 ммоль0,1464 ммольводы8,424 г8,424 г Соотношение введенного AmPC Теоретическое 100%0%Измеренное14,9%0% WBUT>20 секунд0 секунд Оценка смачиваемости30

Таким образом было подтверждено, что AmPC был введен на поверхность пленки. AmPC вводили, в частности, в пленку, имеющую на поверхности карбоновую кислоту. В результате было продемонстрировано, что смачиваемость поверхности пленки водой может быть улучшена. Можно предположить, что фосфорилхолиновое соединение, содержащее аминогруппу, полученное в соответствии с настоящим изобретением, максимально используя это свойство, может применяться в медицинских инструментах, таких как контактные линзы или катетеры, и можно ожидать, что обработанные медицинские инструменты будут иметь улучшенную поверхность.

No related posts.